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Gaussian 讲解65-Gaussian 09 Freq（3）适用性 解析频率可用于 AM1，PM3，PM3MM，PM6，PDDG，DFTB，DFTBA，HF，DFT，MP2，CIS 和 CASSCF 方法。数值频率用于 MP3，MP4(SDQ)，CID，CISD，CCD，CCSD 和 QCISD。Raman 可用 于 HF，DFT，和 MP2 方法。VCD 和 ROA 可用于 HF 和 DFT 方法。Anharmonic 可用于 HF，DFT， MP2，和 CIS 方法。Freq 和 NMR 现在可同时位于 HF 和 DFT 的执行路径中。 有关的关键词 Polar，Opt，Stable，NMR 例子 频率输出。频率计算输出的基本内容在《Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods》[Foresman96b]一书的第四章有详细说明。 在频率任务的开始，新的 Gaussian 用户经常会为看到几何优化的输出而感到惊讶：
在频率计算的开始和结束时要执行几何优化计算的链接 103。这样做可以使二次优化步 骤用正确的二阶导进行计算。有时候优化使用近似的 Hessian 矩阵，依照通常的标准完成， 而当使用正确的二阶导时，步长实际上大于收敛标准。因为在频率计算的最后打印下一个步 长，所以可以发现这样的问题。一旦发现这个问题，可以在任务的执行路径部分用 Opt=CalcAll 代替 Freq，这将会在结构还未完全收敛时，先完成优化计算（通常，如果在 邻近驻点的位置给出完整的二阶导矩阵，那么仅需要一步附加的优化步骤)，并在最终的结 构上自动进行频率分析。 在执行路径部分定义#P 会产生更多的频率计算输出。其中最重要的是极化率和超极化 率张量（它们也可以在正常打印级别任务的存档中找到）。它们分别在标准方位，以下三角 和下四面体的顺序出现（即，αXX，αXY，αYY，αXZ，αYZ，αZZ和 βXXX，βXXY，βXYY，βYYY， βXXZ，βXYZ，βYYZ，βXZZ，βYZZ，βZZZ）：
对个别情况，#P 也可以用来产生模拟光谱的条线图。 在频率和模式数据之后，是热化学分析。
列出了原始零点能校正，以及总能量、焓、吉布斯自由能（全部包含了零点能）的热校 正，之后是相应的校正后的能量。分析使用了正则系综的理想气体标准展开。细节见 McQuarrie[McQuarrie73]以及其它标准的统计力学参考书。在输出中，各种量的标记如下： E (Thermal) 对热能校正的贡献 CV 恒容摩尔热容 S 熵 Q 配分函数 除了自由转动和平移模式之外，热化学分析处理谐振的所有模式。对于有受阻内转动的 分子，这会对室温下的能量和热容产生微小的误差，并且对熵有显著影响。频率非常低的振 动模式贡献单独列出，因此如果它们是群转动，并且需要高精度计算，它们的谐振贡献可以 从总能量中减去，再加上正确计算的贡献。受阻内转动对这些项产生贡献的表达式见 Benson [Benson68]。另外还计算了配分函数，以及作为参考的振动势阱最低点和最低（零点）振动态。 预共振拉曼。这个计算类型指定 Raman 的一个选项，并与 CPHF=RdFreq 结合使用。后者指定的频率应当用以下方式选择： 确定拉曼光谱中感兴趣的峰位和实验入射光的频率差。 用DFT方法进行TD计算，预测同一峰位的位置。 指定CPHF=RdFreq计算所用的频率，这个频率是预测的峰位加上入射光与观测峰之间的 差值。 预共振拉曼的结果出现在简正频率表格中新增加的行中：
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