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Gaussian 讲解49-Gaussian 09 关键词 Density说明 布居和其它分析流程默认使用 SCF 密度（也就是说，后-SCF 方法使用 Hartree-Fock 密 度，DFT 任务使用 DFT 密度，CAS 任务使用 CASSCF 密度）。另外也可以使用 MP2，MP3，MP4(SDQ)， QCISD，CCD，CCSD，CID，CISD，BD，和 SAC-CI 方法计算的广义密度。这些广义密度基于 Z-矢量方法[Diercksen81, Diercksen81a, Handy84, Wiberg92]计算，因此产生的多极矩是正确的能量解 析导数。也可以使用二阶（不同于 MP2）的非松弛密度，但不推荐使用。 Density 关键词的选项用来选择分析哪个密度。没有选项的 Density 关键词相当于 Density=Current。 选项 Current 使用当前方法计算的密度矩阵。如果 Density 没有给出选项，这是默认的选 项。 All 使用所有可用的密度。该选项适用于布居分析，但不适用于静电或密度的计 算。注意该选项在 CI-Singles 计算中不会产生所有激发态的密度，只会产生 指定态的密度（实现前者的方法见下面的例子）。 SCF 使用 SCF 密度。HF 是 SCF 的同义词。 MP2 使用对应于二阶能量的广义密度。 Transition=N 或(N,M) 使用态 M 和态 N 之间的 CIS 跃迁密度。默认的 M 值为 0，对应基态。 AllTransition 使用所有可用的 CIS 跃迁密度。 CI 使用对应 CI 能量的广义密度。 QCI 使用对应 QCI（或耦合簇）能量的广义密度。CC 的同义词是 QCI。 RhoCI 使用由态 N 的 CI 波函计算的单电子密度。这和 CI 密度[Wiberg92]不同，不推 荐使用！在《Exploring Chemistry with Electronic Structure Methods》一书的第 9 章讨论了这个问题[Foresman96b]。 Rho2 在 Møller-Plesset 理论中，使用正确到二阶的密度。这不同于 MP2 密度，不 推荐使用！[Wiberg92] CIS=N 对态 N 使用总的非松弛 CIS 密度。注意，这不同于 CIS(Root=N,...) Density=Current 计算的密度，后者更好[Wiberg92]。 Checkpoint 从检查点文件恢复密度用于分析。这意味着 Guess=Only CheckBasis：这个 计算不会重算新的积分，SCF，等，并且从检查点文件恢复基组。 有关的关键词 Guess, ChkBasis 例子 下面的执行路径进行 CI-Singles 计算，对要研究的分子预测六个最低激发态。布居和 其它分析计算使用对应最低激发态的 CIS 密度：
下面的执行路径用来对其它激发态重新进行后 CIS 分析：
这个执行路径从检查点文件中读取收敛的 CIS 和 CIS 波函，并进行必要的 CPHF 计算 以产生态 N 的松弛密度，接下来用这个密度做布居和其它分析。 |
