|
Gaussian 讲解06-基组大多数方法需要定义基组；如果在执行路径部分没有包含基组，则使用 STO-3G 基组。 例外的情况是在一些方法中，基组为该方法不可分割的一部分；这些方法在下面列出： u 所有的半经验方法，含用于激发态的 ZINDO。 u 所有的分子力学方法。 u 复合的模型化学：所有的 Gn，CBS 以及 W1 方法。 以下是 Gaussian 09 程序内部存储的基组（完整的说明见引用的参考文献），下面按照 它们对应的 Gaussian 09 关键词列出（有两个例外）： u STO-3G [Hehre69, Collins76] u 3-21G [Binkley80a, Gordon82, Pietro82, Dobbs86, Dobbs87, Dobbs87a] u 6-21G [Binkley80a, Gordon82] u 4-31G [Ditchfield71, Hehre72, Hariharan74, Gordon80] u 6-31G [Ditchfield71, Hehre72, Hariharan73, Hariharan74, Gordon80, Francl82, Binning90, Blaudeau97, Rassolov98, Rassolov01] u 6-31G†：Gaussian 09 还包含 George Petersson 及合作者的 6-31G†和 6-31G‡基组，定 义为完备基组方法[Petersson88, Petersson91]的一部分。它们可以用关键词 6-31G(d')和 6-31G(d',p')调用，并可以添加单个或两个弥散函数；还可以添加 f 函数：例如，6-31G(d'f)，等。 u 6-311G：对第一行原子定义 6-311G 基组，对第二行原子定义 MacLean-Chandler 的(12s,9p)à(621111,52111)基组[McLean80, Raghavachari80b] (注意 P，S，和 Cl 的基组是被 MacLean 和 Chandler 称作“负离子”的基组；它们被认为对中性分子能给出更好的结果)，Ca 和 K 是 Blaudeau 等人的基组[Blaudeau97]，对第一行过渡元素定义 Wachters-Hay [Wachters70, Hay77]全电子基组，并使用 Raghavachari 和 Trucks [Raghavachari89]的换算因子, 对第三行其它元素使用 McGrath，Curtiss 等人的 6-311G 基组[Binning90, McGrath91, Curtiss95]。注意在对第一行过渡元素使用 Wachters-Hay 基组时，Raghavachari 和 Trucks推荐使用换算因子并包含弥散函数；若包含弥散函数需使用 6-311+G 的形式。MC-311G 是 6-311G 的同义词。 u D95V：Dunning/Huzinaga 价电子双 zeta 基组[Dunning76]。 u D95：Dunning/Huzinaga 完全双 zeta 基组[Dunning76]。 u SHC：第一行原子用 D95V，第二行原子用 Goddard/Smedley ECP [Dunning76, Rappe81]。也就是 SEC。 u CEP-4G：Stephens/Basch/Krauss 的 ECP 最小基组[Stevens84, Stevens92, Cundari93]。 u CEP-31G：Stephens/Basch/Krauss 的 ECP 分裂价基组[Stevens84, Stevens92, Cundari93]。 u CEP-121G：Stephens/Basch/Krauss 的 ECP 三分裂基组[Stevens84, Stevens92, Cundari93]。 注意超过第二行以后，只定义了一种 CEP 基组，所有三个关键词对这些原子都是等价的。 u LanL2MB：对第一行原子是 STO-3G [Hehre69, Collins76]，对 Na-La，Hf-Bi 是 Los Alamos ECP 加上 MBS [Hay85, Wadt85, Hay85a]。 u LanL2DZ：对第一行原子是 D95V [Dunning76]，对 Na-La，Hf-Bi 是 Los Alamos ECP 加上 DZ [Hay85, Wadt85, Hay85a]。 u SDD：D95V 一直到 Ar 原子[Dunning76]，对周期表的其它原子使用 Stuttgart/Dresden ECP [Fuentealba82, Szentpaly82, Fuentealba83, Stoll84, Fuentealba85, Wedig86, Dolg87, Igel-Mann88, Dolg89, Schwerdtfeger89, Dolg89a, Andrae90, Dolg91, Kaupp91, Kuechle91, Dolg92, Bergner93, Dolg93, Haeussermann93, Dolg93a, Kuechle94, Nicklass95, Leininger96, Cao01, Cao02]。在 Gen 的基组输入中，可以用 SDD, SHF, SDF, MHF, MDF, MWB 等种类指定这些基组/芯势。注意，种类之后必须指定芯电子数（例如，MDF28 表示替代 28 个芯电子的 MDF 势）。 u SDDAll：对 Z>2 的原子选用 Stuttgart 势。 u cc-pVDZ, cc-pVTZ, cc-pVQZ, cc-pV5Z, cc-pV6Z：Dunning 的关联一致基组[Dunning89, Kendall92, Woon93, Peterson94, Wilson96]（分别为双-zeta，三-zeta，四-zeta，五-zeta，和 六-zeta）。为了提高计算效率，这些基组删除了冗余函数并进行了旋转[Davidson96]。 这些基组在定义中已包含了极化函数。下面的表列出了各种原子的基组中包含的价极化 函数：
这些基组可以通过给基组关键词添加 AUG-前缀（而不是使用+和++符号——见下），用 弥散函数增大基组。 u Ahlrichs 等人的 SV, SVP，TZV，TZVP [Schaefer92, Schaefer94]，和 QZVP [Weigend05]基组。 u Truhlar 等人的 MIDI!基组[Easton96]。使用这个基组需要 MidiX 关键词。 u Epr-II 和 EPR-III：Barone [Barone96a]的基组，对 DFT 方法(特别是 B3LYP)的超精细耦 合常数计算进行了优化。EPR-II 是具有一套极化函数的双-zeta 基组，并对 s-部分进 行了加强：对 H 是(6,1)/[4,1]，对 B 到 F 是(10,5,1)/[6,2,1]。EPR-III 是三-zeta 基组，包括弥散函数，双 d-极化和一套 f-极化函数。同样，s-部分也进行了改善，以更好地描述芯区域：对 H 是(6,2)/[4,2]，对 B 到 F 是(11,7,2,1)/[7,4,2,1]。 u UGBS：de Castro，Jorge 等人[Silver78, Silver78a, Mohallem86, Mohallem87, daCosta87, daSilva89, Jorge97, Jorge97a, deCastro98]的通用 Gaussian 基组。给关键词加上后缀，可以添加附加的 极化函数： UGBSnP|V|O 其中的 n 是整数，表示是否对常规的 UGBS 基组中的每个函数加上 1 个，2 个或者 3 个 极化函数。第二项是一个字母代码，表示给哪个函数加上极化函数：P 表示给所有函数 加上极化函数，V 给所有价函数加上极化函数，O 使用 Gaussian 03 所用的方案（见下）。 例如，UGBS1P 关键词请求对该基组的所有轨道添加一个附加的极化函数，而 UGBS2V 对 所有价轨道添加两个附加的极化函数。 与 Gaussian 03 的 UGBSnP 关键词一样，O 后缀添加同样的函数。UGBS1O 对每个 s-函数添加一个 p-函数，对每个 p-函数添加一个 d-函数，等；UGBS2O 对每个 s-函数添加一 个 p-和 d-函数，对每个 p-函数添加一个 d-和 f-函数，等；UGBS3O 对每个 s-函数添加 一个 p-，d-和 f-函数，等。可以照常用+或++添加弥散函数；第一个可以指定为 2+，表示对重原子加上两个弥散函 数。 u Martin 和 de Oliveira 的 MTSmall，定义为 W1 方法的一部分（参见 W1U 关键词）[Martin99]。 u DGauss 中使用的 DGDZVP，DGDZVP2，和 DGTZVP 基组[Godbout92, Sosa92]。 u CBSB7：选择 6-311G(2d,d,p)基组，用于 CBS-QB3 高精度能量方法[Montgomery99]。这一名称对第二行原子指定两个附加的 d 极化函数，对第一行原子指定一个 d 函数，对氢指定一个 p 函数（注意，Gaussian 09 不支持这种三段的极化函数语法）。 |
